火电厂副产物废水零排放项目面对着运营成本高、混合结晶盐无以处置、系统稳定性劣等问题。本文研究应用于硫酸钠为软化药剂的副产物废水软化预处理工艺,使运营成本大幅度上升,通过MVR两级冷却稀释结晶工艺,系统只生产量工业级氯化钠结晶盐,无混合盐生产量,既构建了产物的资源化,又减免了混合结晶盐的处理费用,很好的解决问题了该类项目面对的问题。目前,国内外燃煤电厂副产物废水目前大部分使用混凝溶解工艺处置后必要废气,该技术比较较为成熟期,虽然对于其中重金属、悬浮物、COD、氟化物、硫化物等废气标准中所列的污染物能有效地除去,但对于废水中的溶解性物质则无法有效地除去,废气的废水含盐量一般在25000~35000mg/L,如废气失当,将不会对环境导致污染。随着社会环保意识的强化和环保法规拒绝的逐步提高,部分新建燃煤电厂已拒绝超过废水“零排放”。
如此一来,低含盐的副产物废水零排放沦为放在电厂面前的严峻问题。目前,国内有数多家电厂投建了副产物废水零排放系统,解决问题了副产物废水废气问题,但在投运后皆不存在一些问题,造成项目运营情况不颇理想。主要问题还包括:①运营成本高,特别是在是预处理药剂成本占到运营成本很高比例;②冷却结晶设备结垢慢,清除周期短,系统频密停机;③产生的混合盐不仅无利用价值,还必须额外的成本和场地展开固废处理,而结晶盐具备极强溶解性,处理失当将导致二次污染。较低运营成本、高可靠性、副产物几乎资源化沦为业内急需解决的三大难题,也制约着副产物废水零排放技术的发展。
1.副产物废水零排放工艺1.1副产物废水零排放预处理工艺火电厂石灰石-石膏法产生的副产物废水中所含高浓度的Cl-、SO42-、Na+、Ca2+、Mg2+,是典型的高盐、高硬度废水。由于,副产物废水中钙镁离子含量很高,为确保先前冷却结晶系统平稳运营,必须再行对其展开软化预处理。
目前电厂副产物废水零排放预处理工艺中常使用的软化方案有:石灰-纯碱法、氢氧化钠-纯碱法,分解的沉淀物有Mg(OH)2和CaCO3,然后通过絮凝溶解工艺除去。从实际工作中融合可以显现出,NaOH和Na2CO3成本较高,Ca(OH)2和Na2SO4成本较低,但使用石灰-纯碱法时,由于第一步须要重新加入Ca(OH)2,造成水中Ca2+浓度增高,减少了第二步重新加入Na2CO3时所须要的药剂量,所以成本依然较高。由于NaOH和Na2CO3药剂成本较高,造成预处理运营成本居高不下,本文根据副产物废水水质特点,研究了一种以廉价的Na2SO4替代Na2CO3作为软化药剂的预处理软化工艺。
1.1.1副产物废水零排放预处理工艺过程分析两种所含完全相同离子的盐水溶液水时,它们的溶解度都会减少,这种现象叫作同离子效应。同离子效应对于微溶电解质尤其明显,在化学分析中应用于很广,例如,在硫酸钙的饱和溶液中,重新加入和硫酸钙有完全相同离子的硫酸钠,因而减少硫酸钙的溶解度。
回应现象可以这样来解读:微溶电解质的沉淀和溶解是一种动态平衡,所以溶液中有关离子浓度的乘积是一个常数─溶度积。例如[Ca2+][SO42-]=Ksp=常数c,假设原本全然的硫酸钙的饱和溶液中,[Ca2+]=[SO42-];特了Na2SO4后,[SO42-]大大增加,常数c恒定,因为[Ca2+]=Ksp/[SO42-],所以[Ca2+]大大降低,它无处可去,只有溶解。[Ca2+]减少就意味著CaSO4的溶解度上升了。从沉淀均衡角度来说明,Ca2++SO42-=CaSO4↓,当[SO42-]减少时,均衡被超越,反应向右展开。
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